具有多种顶点的非阿基米德/柏拉图式结构的金属有机多面体以其迷人的结构和性质引起了人们的极大关注,但实现起来仍具有挑战性。
近日,上海交通大学Yan Liu报道了一种组合策略,通过将动力学不稳定的金属离子与非平面有机连接体结合,而不是通常仅有的惰性金属中心和平面配体,来制备这种非经典多面体笼。
文章要点
1)这有助于合成能够结合Ni(II)离子的对映纯的扭曲四(3-吡啶基)基TADDOL (TADDOL =四芳基-1,3-二氧杂环戊烷-4,5-二甲醇)配体(L ),以产生具有两个混合金属/有机顶点的规则凸笼Ni6L8和三个很少报道的具有三个或四个混合顶点的凹笼Ni14L8、Ni18L12和Ni24L16。
2)每个笼都具有用手性二羟基官能团修饰的两亲性空腔,并填充成三维结构。笼的对映选择性吸附和分离性能强烈依赖于它们的孔结构特征。特别地,具有宽开口的Ni14L8和Ni18L12可以是用于吸附和固相萃取分离多种具有高达98% ee的外消旋螺二醇的固体吸附剂,而具有较小孔径的Ni6L8和Ni24L16不能吸附外消旋物。
3)主客体加合物的单晶X射线衍射分析和GCMC模拟的结合表明,对映体特异性识别能力来源于有序的手性内球以及手性微环境中的多重相互作用。因此,这项工作为多面体笼的合理设计提供了一个有吸引力的策略,显示了几何迷人的结构,具有不同于经典组件的性质。
参考文献
Xianhui Tang, et al, Homochiral Porous Metal−Organic Polyhedra with Multiple Kinds of Vertices, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c12424
https://doi.org/10.1021/jacs.2c12424