Adv Mater:共轭聚合物修饰单原子Ni电化学制氨
纳米技术 纳米 2023-01-18

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电化学还原硝酸盐制备NH3为温和条件将硝酸盐污染物转化为高附加值产品提供一种符合可持续发展前景的方法,但是通常电化学硝酸盐还原反应通常伴随竞争性HER副反应。以往的催化剂的金属位点修饰方法的缺点是难以同时表现高催化活性和高选择性。

有鉴于此,江南大学刘天西(Tianxi Liu)、张龙生(Longsheng Zhang)、厦门大学叶进裕(Jinyu Ye)等报道一种普适性的方法,这种方法通过调控单原子催化剂的表面原子配位环境,实现对催化剂表面局域质子浓度的控制。制备了两个结构类似但是配位环境不同的Ni单原子催化剂的聚合物(NiO4-CCP和NiN4-CCP)。

本文要点

(1)

当电流密度为125 mA cm-2,NiO4-CCP的制氨速率为1.83 mmol h-1 mg-1,法拉第效率94.7 %,性能超过NiN4-CCP

(2)

通过实验和理论计算结果,说明调控配位环境不仅能够提高电化学还原硝酸盐制氨的反应动力学,而且通过调控催化位点附近的质子浓度能够阻碍竞争性的HER反应,因此同时提高反应速率和选择性。

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参考文献

Yizhe Zhang, Hui Zheng, Kangjie Zhou, Jinyu Ye, Kaibin Chu, Zhiyou Zhou, Longsheng Zhang, Tianxi Liu, Conjugated Coordination Polymer as a New Platform for Efficient and Selective Electroreduction of Nitrate into Ammonia, Adv. Mater. 2023

DOI: 10.1002/adma.202209855

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202209855

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