上海有机化学研究所王鹏（Peng Wang）、山东理工大学徐立平（Li-Ping Xu）等报道首例Ni催化1,1-双官能团修饰的联烯不对称氢硅烷化，该反应实现优异立体选择性的关键是使用SPSiOL衍生双磷配体SPSiPO。通过这种新型配体，反应实现了广泛的底物种类，优异的官能团容忍性，对杂环反应物兼容，实现了一种直接而且原子经济的构筑立体富集的3°联烯硅烷方法学。

本文要点

（1）

反应情况。以联烯、PhSiH₃作为反应物，NiBr₂·DME/SPSiPO作为催化剂体系，在30 ℃二氯乙烷溶剂反应。通过DFT计算模拟，研究反应机理和立体选择性原因。

（2）

SPSiPO配体能够控制反应的位点选择性、区域选择性、立体选择性，实现高达99 %的产率，96 % ee选择性，>50/1位点选择性。反应能够生成3°碳立体位点，这种3°碳位点结构在天然产物、医药分子、农药等领域都是非常重要的结构。与通过硅亲核试剂或者硅修饰不饱和磷对烯丙基亲电试剂进行立体选择性硅烷化的方法学相比，这种方法具有高效和原子经济的优势，为构筑含有立体结构的烯丙基硅烷提供高效率原子经济性的方法。

参考文献

Tao Liu, Xin-Rui Mao, Shuo Song, Zi-Yang Chen, Yichen Wu, Li-Ping Xu, Peng Wang, Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of 1,1-Disubstituted Allenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202216878

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216878