Angew:Co-电催化协同C-H/C-N成环反应
纳米技术 纳米 2023-01-20

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这些年,电催化和3d过渡金属催化活化C-H键活化结合在有机合成领域得到发展,成为一种符合可持续发展要求和非常有效的技术。虽然这种电催化-3d过渡金属结合具有非常大的优势,但是立体选择性的有机合成方法仍难以实现。

有鉴于此,浙江大学史炳锋(Bing-Feng Shi)等报道首次实现了Co-电催化立体选择/位点选择性C-H/C-N成环反应,在室温与烯烃之间成环反应实现了99 % ee选择性。

本文要点

(1)

该反应能够实现不对称成环反应的关键一点是设计使用tBu-Salox配体,这种配体在Salox的酚基邻位修饰大体积tBu。通过tBu-Salox和3,4,5-三氯吡啶之间的协同作用,在C-H键成环反应中,能够与难以反应的α-烯烃反应,并且实现了非常高的立体选择性和位点选择性(96 % ee和97:3 rr)。

(2)

通过循环伏安电化学表征、制备、表征、Co-环金属中间体物种的转化研究,解释说明反应机理。

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参考文献

Qi-Jun Yao, Fan-Rui Huang, Jia-Hao Chen, Ming-Yu Zhong, Bing-Feng Shi, Enantio- and Regioselective Electrooxidative Cobalt-Catalyzed C−H/N–H Annulation with Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202218533

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218533


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