Chem:芳烃间位烯烃官能团化
纳米技术 纳米 2023-01-25

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芳烃的位点选择性C-H键活化是一种最有前景的合成方法学,这种C-H键活化官能团化通常包括直接法和间接法两种。直接法活化C-H键需要底物分子具有导向官能团诱导反应活性和选择性,这种方法需要分子上安装功能性基团;间接法活化C-H键通常面临着位点选择性难以控制的问题。

有鉴于此,明斯特大学Manuelvan Gemmeren、加泰罗尼亚化学研究所FeliuMaseras等报道通过一种弱相互作用,这种弱相互作用基于电荷-电荷相互作用和电荷-偶极相互作用,从而能够对芳烃的间位选择性活化并且实现烯烃官能团化。

本文要点

(1)

以芳烃的铵盐和烯烃作为反应物,10 mol % Pd(OAc)2/110 mol % Ac-Gly-OH催化剂体系,5倍量AgOAc,在110 ℃的HFIP溶剂中反应。

(2)

底物的携带电荷位点能够通过非常简单的方式(加氢、交叉偶联)转化为电中性芳烃,通过深入的机理研究,验证了底物携带的电荷是实现位点选择性的关键。这项研究可能有希望成为一种普适性方法学,而且能够用于更多的区域选择性转化。

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参考文献

Arup Mondal, Marina Díaz-Ruiz, Fritz Deufel, Feliu Maseras, Manuelvan Gemmeren, Charge-controlled Pd catalysis enables the meta-C–H activation and olefination of arenes, Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2022.12.019

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929422006623


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