通过烯烃的氧氰基化反应，能够合成β-羟基氰化物。但是目前与这种合成方法学有关的报道非常少见，而且这些方法通常底物兼容性非常有限，而且无法对内烯烃的氧氰基化反应控制立体选择性。

有鉴于此，大阪大学Satoshi Minakata、Kensuke Kiyokawa等报道通过B(C₆F₅)₃作为催化剂，当对甲苯磺酰基氰化物（TsCN）存在时，在烯烃上构筑相邻的氰基和亚磺酰氧基，从而实现烯烃进行氧氰基化。此外，该反应实现了顺式-立体选择性，表现广泛的底物种类，优异的官能团兼容。

本文要点

（1）

反应情况。以烯烃、对甲苯磺酰基氰化物作为反应物，10 mol % B(C₆F₅)₃作为催化剂，在甲苯溶剂中反应2-9 h，随后将产物通过1 M HCl的乙醚和甲醇在室温反应1 h，得到羟基氰化物。

（2）

反应机理。通过实验和DFT计算研究反应机理，发现该反应具有未曾预料的立体选择性。B(C₆F₅)₃通过氰基与B原子配位的方式活化TsCN，随后在烯烃亲电氰基化反应中实现立体选择性。

参考文献

Kensuke Kiyokawa, Miu Ishizuka, Satoshi Minakata, Stereospecific Oxycyanation of Alkenes with Sulfonyl Cyanide, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202218743

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202218743