武汉大学王春江（Chun-Jiang Wang）等报道一种新型不对称催化反应方法，这种方法通过自由基加成/环加成级联催化反应生成3-顺式/3-反式修饰的脯氨酸。

本文要点

（1）

以α-溴羰基化合物、N-苯基甘氨酸甲酯作为反应物，2 mol % Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆/10 mol % (R)-CPA或者2 mol % Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆/10 mol % (S)-CPA作为光催化剂/Brønsted酸协同催化体系，能够分别生成立体结构为(2R, 3S)或(2S, 3R)的产物。

（2）

这种反应通过光催化/Brønsted酸协同催化、随后通过碱辅助进行差向异构，表现了非常独特的生成全部四种不同立体结构的3-官能团化脯氨酸，通过以往的相关研究和方法学无法合成得到。此外，这种反应方法能够拓展用于合成各种不同立体结构的3-官能团化修饰哌啶酸。

基于有机光催化/Brønsted酸协同催化生成的产物能够通过简单的碱驱动差向异构生成热力学控制产物3-反式修饰脯氨酸。这种反应通过拓展，能够制备6元环立体拥挤结构的3-官能团修饰哌啶酸。

参考文献

Chao Che, Yi-Nan Lu, and Chun-Jiang Wang*, Enantio- and Diastereoselective De Novo Synthesis of 3-Substituted Proline Derivatives via Cooperative Photoredox/Brønsted Acid Catalysis and Epimerization, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c12995

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c12995