Angew:Cu-光协同催化苄基C-H键自由基酰胺化
纳米技术 纳米 2023-02-02

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丹麦技术大学Søren Kramer、四川大学练仲(Zhong Lian)等报道一种通过C-H键官能团化直接合成对映富集苄基酰胺、氨基甲酸酯保护的一级苯甲胺的方法学,这种方法学仅仅需要少过量的惰性酰胺或氨基甲酸酯亲核试剂。

本文要点

(1)

反应情况。以酰胺、芳烃作为反应物,Cu(MeCN)4BF4/(R)-L6作为催化剂,Ir(dF(CF3)ppy(dtbpy)PF6作为光催化剂,加入2.5倍量DTBP,以425 nm可见光作为光源,在-9 ℃甲苯溶剂进行反应。

(2)

通过手性Cu催化剂、光催化剂、氧化剂之间配合,能够在温和反应条件生成分子间脱氢C-N化学键。这种反应能够用于C-H键的后期官能团化修饰,而且能够从价格比较低的15NH4Cl出发合成15N标记的酰胺/有机胺。

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参考文献

Xuemeng Chen, Zhong Lian, Søren Kramer, Enantioselective Intermolecular Radical Amidation and Amination of Benzylic C–H Bonds via Dual Copper and Photocatalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202217638

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202217638


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