Cu/ZrO₂和Cu/ZrO₂/SiO₂在CO₂还原制甲醇反应中都具有较高的活性和选择性，但是Zr在反应中的作用却一直缺乏分子水平的理解。E. Lam等人通过表面有机化学的方法在SiO₂表面修饰了单原子分散的Zr，并进一步制备了尺寸3 nm的Cu纳米颗粒。这种单原子Zr修饰的Cu/SiO₂表现出于Cu/ZrO₂相同的催化活性和选择性(二者均高于Cu/SiO₂)。通过原位同步辐射等表征发现，Zr在表面始终未Zr(IV)并未与Cu形成合金。作者认为反应中的Cu-O-Zr界面有重要作用。

Erwin Lam, Christophe Copéret*, et al. Isolated Zr Surface Sites on Silica Promote Hydrogenation of CO₂ to CH₃OH in Supported Cu Catalysts. J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b05595

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b05595