2D金属烯(metallene)纳米材料具有丰富的不饱和金属原子、高比表面积、表面应力,因此受到异相催化领域的广泛关注,但是纳米粒子的强金属键导致调控金属烯的形貌变得非常困难。
有鉴于此,浙江工业大学王建国(Jianguo Wang)、李小年(Xiaonian Li)、姚子豪(Zihao Yao)等报道发展了一种非常有效的电置换反应(Galvanic Replacement Reaction, GRR)方法,基于分子动力学模拟的金属-基底强相互作用,次表面Nb向Pd电子转移,在室温条件的Nb2C MXene上担载Pd金属烯,Pd金属烯的原子配位数仅为3,表现六元环椅式结构。
基于覆盖度的动力学分析进行第一性原理计算,发现Pd金属烯促进烯烃的扩散,并且能够避免烯烃过度加氢,因此0.5 % Pd/Nb2C在25 ℃实现了优异的炔烃半加氢制烯烃催化活性,选择性达到96 %,TON达到10372 h-1,而且催化剂的稳定性没有降低。
Pd金属烯呈现类似环己烷的椅式六元环结构,Pd原子具有独特的三足结构,其中顶部Pd原子未参与成键。这项策略具有普适性,能够扩展至各种各样的MXene,为发展新型担载MXene材料提供机会和帮助。
参考文献
Zhongzhe Wei, Zijiang Zhao, Chenglong Qiu, Songtao Huang, Zihao Yao, Mingxuan Wang, Yi Chen, Yue Lin, Xing Zhong, Xiaonian Li & Jianguo Wang, Tripodal Pd metallenes mediated by Nb2C MXenes for boosting alkynes semihydrogenation. Nat Commun 14, 661 (2023)
DOI: 10.1038/s41467-023-36378-3
https://www.nature.com/articles/s41467-023-36378-3