JACS:内烯烃远程氢氨基化
纳米技术 纳米 2023-02-14

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通过对烯烃进行远程氢官能团化修饰能够实现在远离C=C双键的位点安装官能团。目前人们更多的能够进行远程羰基化,但是通常需要使用非极性的B-H、Si-H、C-H键对烯烃进行远程氢官能团化。

有鉴于此,加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道一种普适性的烯烃远程氢氨基化反应,这种方法能够在非末端惰性亚甲基位点选择性的进行氢氨基化。

本文要点

(1)

反应情况。以双取代基内烯烃和氨基吡啶作为反应物,2.5 mol % [Ir(coe)2Cl2]/6 mol % (s)-DIP-Ad-SEGPHOS作为催化剂体系,加入NaBArF,在90-120 ℃的二氧六环溶剂中反应。

(2)

这种位点选择性较高和反应速率较高的关键是氨基取代基的电子结构,以及通过调控立体结构和电子结构设计的DIP-Ad-SEGPHOS配体。这种远程氢氨基化反应具有广泛的烯烃、氨基吡啶兼容性,能够从混合烯烃原料出发选择性的合成特定结构有机胺。

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参考文献

Senjie Ma, Haoyu Fan, Craig S. Day, Yumeng Xi, and John F. Hartwig*, Remote Hydroamination of Disubstituted Alkenes by a Combination of Isomerization and Regioselective N–H Addition, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13054

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13054


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