JACS:光促Ni催化脂肪烃C-H键芳基化
纳米技术 纳米 2023-02-14

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由于烷基C-H键存在于有机分子的各个位置,具有非常大的强度,因此位点选择活化惰性C(sp3)-H并进行官能团化具有非常大的难度。

有鉴于此,杜克大学Jennifer L. Roizen等报道一种位点选择性C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应方法学,通过光催化剂分子和Ni催化剂进行光促进Ni催化,对C(sp3)-H化学键使用芳基溴化物修饰芳基。

本文要点

(1)

反应情况。以携带氨基磺酸酯的烃、芳基溴作为反应物,4-CzlPN作为光催化剂,NiBr2·diglyme/dMeObpy作为Ni催化剂体系,NaCl添加剂,在DMSO溶剂中反应72-96 h。

(2)

这种反应能够实现选择性C-H键官能团化,通过侧链醇锚定氨基磺酸酯导向,1,6-氢原子转移反应,从而实现了选择性C-H键官能团化。该反应通过N-H化学键导向作用,而不是以往相关报道基于自由基进行C-H键芳基化。该反应表现了较好的产率和优异的选择性。

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参考文献

R. Thomas Simons, Meganathan Nandakumar, Kitae Kwon, Suraj K. Ayer, Naresh M. Venneti, and Jennifer L. Roizen*, Directed Photochemically Mediated Nickel-Catalyzed (Hetero)arylation of Aliphatic C–H Bonds, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13409

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13409


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