CO2大电流电解制多碳(C2+)产品是实现CO2转化工业应用的关键。然而,*CO 中间体在催化剂表面的结合强度较差,导致存在多种竞争途径,阻碍了 C2+的产生。
在此,中科院化学所韩布兴院士,Qinggong Zhu报道了由 Ga 掺杂的 Cu (CuGa) 诱导的 p−d 轨道杂化可以在安培级电流密度下促进高效的 CO2 电催化生成 C2+产物。
文章要点
1)结果发现,CuGa 在 0.9 A/cm2 的电流密度下表现出最高的 C2+生产率,其法拉第效率 (FE) 高达 81.5%,并且在如此高的电流密度下相对于可逆氢电极的电势为 -1.07 V。在 1.1 A/cm2 时,催化剂仍保持较高的 C2+生产率,FE 为 76.9%。
2)实验和理论研究表明,CuGa 的优异性能源于 Cu 和 Ga 的 p−d 杂化,这不仅丰富了反应位点,而且增强了 *CO 中间体的结合强度,促进了 C−C 偶联。 p−d 杂化策略可以扩展到其他 p 嵌段金属掺杂 Cu 催化剂,例如 CuAl 和 CuGe,以促进 CO2 电还原以生产 C2+。
据我们所知,这是第一项使用 p嵌段金属掺杂 Cu 催化剂通过 p−d 轨道杂化相互作用促进电化学 CO2 还原反应生成 C2+ 产物的工作。
参考文献
Pengsong Li, et al, p−d Orbital Hybridization Induced by p‑Block Metal-Doped Cu Promotes the Formation of C2+ Products in Ampere-Level CO2 Electroreduction, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c12743
https://doi.org/10.1021/jacs.2c12743