芝加哥大学董广彬（Guangbin Dong）等报道发展了一种甲基酮的脱酰基巯基化反应方法学，这种反应是一种氧化还原中性，无需使用贵金属，为惰性的脂肪分子链位点的特定位点引入巯基醚提供一种新方法。

本文要点

（1）

反应情况。以芳烃酮作为反应物，一倍量MPHA（N′-甲基吡啶甲酰肼），10 mol % 1-AdCO₂H，1.2倍量Al₂O₃，在90 ℃二氧六环溶剂中反应。随后加入1.2倍量TsSCF₃和1倍量NaOAc，在甲苯溶剂和140 ℃反应，将乙酰基转化为-SCF₃。反应具有优异的官能团容忍性，广泛的底物兼容，而且能够对复杂有机分子进行后期官能团化。

（2）

通过实验和理论计算，发现该反应基于自由基链式机理。由于活化试剂和酮底物能够进行高效缩聚反应，芳香性作为驱动力促进C-C切断，并且切断的组分能够与硫代磺酸盐之间进行自由基偶联。

参考文献

Xukai Zhou, Daniel Pyle, Zining Zhang, Guangbin Dong, Deacylative Thiolation by Redox-Neutral Aromatization-Driven C−C Fragmentation of Ketones, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202213691

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202213691