惰性C-H化学键选择性官能团化修饰对于合成化学而言具有重要意义，但是如何将缺少导向官能团的烃分子直接转化为高附加值手性有机分子仍具有非常大的挑战。

有鉴于此，武汉大学孔望清（Wangqing Kong）、南京大学王敏燕（Minyan Wang）等报道发展了一种对映选择性C(sp³)-H化学键官能团化的方法，这种方法使用光-HAT/Ni协同催化，实现了C(sp³)-H化学键的氧杂环化（oxacycle）。

本文要点

（1）

反应情况。以烷烃和芳基溴化物作为反应物，10 mol % NiCl₂·dme/15 mol % L1作为镍催化剂，20 mol % PC1芳基酮作为光催化剂，加入2倍量Na₂CO₃，在-5 ℃和390 nm LED光源进行光催化。

（2）

这种反应方法能够从简单并且储量丰度的烃类出发，快速生成高附加值和立体结构富集的氧杂环有机分子，这种合成反应能够对天然产物分子进行后期官能团化修饰，而且能够用于合成医药活性分子。通过实验和DFT理论计算，给出该反应的可能机理，并且提出反应如何实现不对称C(sp³)-H官能团化。

参考文献

Sheng Xu, Yuanyuan Ping, Wei Li, Haoyun Guo, Yinyan Su, Ziyang Li, Minyan Wang*, and Wangqing Kong*, Enantioselective C(sp³)–H Functionalization of Oxacycles via Photo-HAT/Nickel Dual Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c12481

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c12481