JACS:活化氮气分子插入C-H键
纳米技术 纳米 2023-02-24

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目前,活化N2分子并且将N原子插入C-H键的方式生成C-N化合物仍无法实现,因为N2还原和C-H键官能团化两个反应不兼容导致这个反应具有非常大的挑战。

有鉴于此,复旦大学施章杰、翟丹丹、浙江大学洪鑫等报道首例N2分子插入戊烷桥[N2N]2-结构的Ti2复合物中的C(sp3)-H化学键。

本文要点

(1)

设计、合成、表征一系列新型结构[N2N]2-双核/三核Ti-N2分子,发现双核Ti分子能够固定N2分子,并且插入脂肪烃的C-H键。单核Ti分子能够活化N2并且切断N≡N,但是无法生成C-N化学键,因此说明双核Ti分子在活化N2分子起到的关键作用。

(2)

通过对双核Ti、单核Ti分子进行反应机理研究,发现两个Ti原子以分子内协同的作用方式参与生成C-N化学键。通过理论计算结果,发现惰性的side-on N2复合物和具有催化活性的氮基复合物之间发生异构是实现Csp3-H氨基化的关键。这个反应方法学为从N2出发合成脂肪胺提供帮助。

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参考文献

Si-Jun Xie, Rong-Kai Wu, Yi-Fei Huang, Hao-Lin Chen, Shuo-Qing Zhang, Feng Liu, Dan-Dan Zhai*, Xin Hong*, and Zhang-Jie Shi*, Direct Incorporation of Dinitrogen into an Aliphatic C–H Bond, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13086

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13086


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