合成和表征含有非常见原子或官能团的有机分子，是近些年的新合成技术的主要目标。多羰基化合物具有连续相连的羰基，而且相邻的羰基之间的反应活性互相影响。1,2-双羰基化合物和1,2,3-三羰基化合物是重要的有机化合物，但是1,2,3,4-四羰基化合物的相关研究比较少。

有鉴于此，德州大学圣安东尼奥分校Michael P. Doyle、亚琛工业大学Rene M. Koenigs等报道烯醇重氮乙酸酯的C-亚硝化反应，在不改变重氮官能团的情况合成1,2,3,4-四羰基化合物。

本文要点

（1）

这个反应方法不仅将1,2,3,4-四羰基化合物的合成拓展至新的高度，而且能够对每个羰基基团正交掩蔽的方式合成1,2,3,4-四羰基化合物。

通过实验和理论计算研究的结合，得以深入理解反应机理，并且为设计1,2,3,4-四羰基化合物提供帮助。

（2）

反应情况。以烯醇重氮酯和亚硝酸叔丁酯（TBN，^tBuONO）作为反应物，在N₂保护条件的室温乙腈溶剂进行反应，生成硅基保护的肟。随后将硅基保护的肟通过Rh₂(OAc)₄作为催化剂，在45 ℃丙酮溶剂中反应，生成加合物；将硅基保护的肟通过Rh₂esp₂作为催化剂，加入5倍量H₂O，在空气气氛DCE溶剂中反应，生成1,2,3,4-四羰基化合物。

参考文献

Luca De Angelis, Chao Pei, Ana L. Narro, Daniel Wherritt, Rene M. Koenigs & Michael P. Doyle, Polyfunctionalization of vicinal carbon centers and synthesis of unsymmetric 1,2,3,4-tetracarbonyl compounds. Nat Commun 14, 1109 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-36757-w

https://www.nature.com/articles/s41467-023-36757-w