尽管铁是替代光活性络合物中贵金属的理想候选者,但由于其电荷转移状态的快速失活,获得发射和光活性铁化合物具有挑战。具有发射性质铁化合物很少,并且还没有关于双发射铁化合物的报道。近日,帕德博恩大学Matthias Bauer等报道了FeIII 络合物 [Fe(ImP)2][PF6] (HImP =1,1'-(1,3-phenylene)bis(3-methyl-1-imidazol-2-ylidene)),该化合物显示出Janus型,从配体到金属电荷转移 (LMCT) 和金属到配体电荷转移 (MLCT) ,双重发射。
本文要点:
1)该络合物这种发射行为是通过配体设计实现的,作者将四个N-杂环卡宾与两个环金属化芳基单元结合在一起。
2)环金属化单元的低位π*能级导致能量可及的MLCT状态,并不能发展为 LMCT 状态。
3)其寿命为 4.6ns,MLCT 主导的强还原和氧化状态可以引发电子转移反应,这可能构成未来铁在光氧化还原催化中应用的基础。
Jakob Steube, et al. Janus-type emission from a cyclometalated iron(III) complex. Nat. Chem., 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01137-w