Nature Chem:空气稳定的有机锂
纳米技术 纳米 2023-03-04

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有机锂试剂通常具有空气和水蒸气敏感的特点,通常处理和使用有机锂需要严格的惰性环境。近日,约克大学David K. Smith、Peter O’Brien等通过将有机锂组装到有机凝胶的方式,从而在温和大气气氛使用和存储有机锂。

有鉴于此,伯尔尼大学Eva Hevia等报道对这项研究成果进行总结。

1917年,Schlenk和Holtz发展了有机锂试剂,而且成功的在学术和工业界得到应用,并且能够用于合成重要的化学品(农药、医药、聚合物)。有机锂试剂Li-C化学键的强极性,因此具有无法比拟的反应活性。同时,这种无可比拟的反应活性伴随着局限性,需要在-78 ℃低温条件反应,而且特别需要控制反应选择性和官能团容忍性。此外,最严重的局限问题是对空气和水蒸气的敏感性,需要在惰性气氛保护条件中才能使用有机锂试剂,而且需要严格使用干燥有机溶剂避免有机锂试剂的分解

本文要点

(1)

约克大学David K. Smith、Peter O’Brien等通过将高反应性的有机锂试剂组装在低分子量有机凝胶,因此能够在空气气氛中使用有机锂试剂,无需任何其他保护性操作处理。有机凝胶通过非共价相互作用自组装形成纳米结构,这种有机凝胶兼具液体特征和固体特点,将可溶小分子组装在凝胶内,表现了优异的空气和水蒸气稳定性。

(2)

大多数有机凝胶通过氢键形成稳定的结构,但是酸性官能团通常无法与有机锂共存,因此这项工作中使用三十六烷构筑有机凝胶,能够将PhLi和BuLi有机锂试剂在35-55 ℃构成凝胶

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参考文献

Andreu Tortajada & Eva Hevia, Stable organolithium gels. Nat. Chem. 15, 299–300 (2023).

DOI: 10.1038/s41557-023-01143-y

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01143-y


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