过渡金属催化1,6-烯炔的不对称成环反应是构筑碳环/碳杂环分子的重要方法，但是电催化反应的相关进展非常罕见。

有鉴于此，复旦大学张俊良（Junliang Zhang）、杨俊锋（Junfeng Yang）等报道电催化反应能够使用H₂O提供负氢，Co催化烯炔分子内对映选择性还原偶联生成环状化合物，实现了较高的产率和高位点选择性和立体选择性，是非常罕见的电催化反应实现Co催化立体选择性转化的进展，展示了较为广泛的底物兼容。通过DFT理论计算研究反应的路径，发现该反应更容易通过LCo(I)进行氧化性成环，而不是与H₂O进行氧化加成或者其他路线。

本文要点

（1）

反应情况。以1,6-烯炔作为反应物，CoI₂/ Phosferrox配体作为催化反应体系，Et₄NI电解液，在MeCN/THF混合溶剂中反应，加入1倍量H₂O，阳极和阴极分别为Zn和Ni，在80 ℃和4 mA电流进行电催化反应。

（2）

该反应方法能够以立体选择性的方式和较高的产率进行反应，生成含有外环修饰烯烃官能团的五元环状有机分子。通过DFT计算机理研究，提出可能的反应路线。这项工作展示电催化技术和Co催化的发展前景，为有机电化学不对称催化的发展提供经验。

参考文献

Shiquan Gao, Chen Wang, Junfeng Yang & Junliang Zhang,  Cobalt-catalyzed enantioselective intramolecular reductive cyclization via electrochemistry. Nat Commun 14, 1301 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-36704-9

https://www.nature.com/articles/s41467-023-36704-9