Nature Chem:有机光催化氢硅烷官能团化
纳米技术 纳米 2023-03-11

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对于现代社会,有机硅烷是非常重要的试剂。有机硅烷广泛的应用于功能材料、有机合成、药物发现、生命科学等领域。但是,有机硅烷的制备具有非常大的难度和挑战,比如合成不同官能团修饰的硅烷特别困难。人们发现,以氢硅烷作为原料,通过HAT光催化反应产生硅基自由基是合成硅烷的原子经济、步骤节约、无需使用氧化还原试剂、节约催化剂的制备有机硅烷的方法学。

有鉴于此,新加坡国立大学吴杰(Jie Wu)等报道中性eosin Y的优势(价格低、无需金属催化剂、吸收可见光、具有优异的选择性)作为HAT光催化剂对氢硅烷进行官能团化修饰,生成完全官能团化修饰的硅烷

本文要点

(1)

通过这种反应方法,在硅烷分子存在其他具有更高反应活性C-H化学键的情况,选择性的将Si-H化学键转化,生成多种多样的官能团化氢硅烷(包括烷基化、烯烃化、烯丙基化、芳基化、氘代、氧化、卤化),能够以较好的选择性将双氢硅烷/三氢硅烷单官能团化。

(2)

通过中性eosin Y作为HAT光催化剂,能够对氢硅烷进行逐步官能团化修饰,从而实现按照程序和需求生成官能团完全修饰的硅烷。该反应成功的关键之处包括:选择性的对Si-H化学键进行HAT;能够对多种多样的Si-H进行官能团化;实现批量或者流动相的光催化实现硅烷的官能团化。对包括>150个有机硅烷成功的实现官能团化修饰,该反应具有模块化和选择性的优势,能够进行大批量合成。

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参考文献

Xuanzi Fan, Muliang Zhang, Yuanjun Gao, Qi Zhou, Yanbin Zhang, Jiajia Yu, Wengang Xu, Jianming Yan, Haiwang Liu, Zhexuan Lei, Yan Chong Ter, Supphachok Chanmungkalakul, Yanwei Lum, Xiaogang Liu, Ganglong Cui & Jie Wu, Stepwise on-demand functionalization of multihydrosilanes enabled by a hydrogen-atom-transfer photocatalyst based on eosin Y, Nature Chem 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01155-8

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01155-8


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