原子精确金属纳米团簇 (NCs) 组装的研究在纳米材料领域具有重要意义,在过去几十年中引起了越来越多的兴趣。近日,郑州大学Shuang-Quan Zang,Zhao-Yang Wang等报道了两个带负电荷的原子级精确的银纳米团簇的共结晶,即八面体结构[Ag62(MNT)24(TPP)6]8– (Ag62) 团簇和截角四面体结构[Ag22(MNT)12(TPP)4] 4– (Ag22),比例为 1:2(MNT2– = 二巯基马来腈,TPP = 三苯基膦)的共结晶(Ag22·Ag62)。
本文要点:
1)晶体结构分析表明,Ag22和 Ag62 NC均具有核壳结构。均带负电荷。而两个带负电荷的纳米团簇的共晶鲜有报道。
2)为了进一步验证纳米团簇的电荷并研究共晶的光学跃迁,作者通过改变合成条件成功获得了单独的Ag22和Ag62,即[PPh4]8Ag62(MNT)24(TPP)6(Ag62,PPh4+ = 四苯基膦)和 [N(C4H9)4]4[Ag22(MNT)12(TPP)4] (Ag22, N(C4H9)4+ = 四丁基铵),并对其进行了表征。
这项工作丰富了银纳米团簇的结构多样性,并扩展了基于团簇的共晶家族。
Yao Li, et al. Cocrystallization of Two Negatively Charged Dimercaptomaleonitrile-Stabilized Silver Nanoclusters. ACS Nano, 2023
DOI: 10.1021/acsnano.2c12473
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c12473