能够在一个催化反应循环实现光引发的催化反应，比光催化剂与过渡金属催化剂构成双重催化循环反应体系表现更好的催化反应效果。但是大多数可见光驱动的催化反应基于自由基反应机理，这在很大程度上限制了反应兼容的催化剂和反应类型。人们发展了多种非自由基催化反应体系，但是具有底物种类的局限，因为催化剂的光吸收能力非常弱。

近日，东京工业大学Ken Tanaka、Yuki Nagashima等报道一种可见光催化的非自由基催化反应体系，该催化反应体系基于双功能Rh催化剂（spiro-fluorene-indenoindenyl (SFI)-Rh(I)）。SFI-Rh(I)催化剂具有非稠环但是具有π电子配体，对底物的光吸收能力需求较弱，而且具有非常好的稳定性。SFI-Rh(I)催化剂能够用于芳烃的C-H硼化、炔烃的[2+2+2]环加成反应等具有较高难度的底物。

牛津大学Edward A. Anderson对该研究总结和点评。

主要内容

（1）

新型Rh光催化剂的合成。首先合成配体，通过AuCl(SMe₂)/tBuXPhos/AgNTf₂作为催化剂体系，在室温(CH₂Cl)₂溶剂中反应，生成非稠环同时具有π电子共轭结构的螺环配体。配体与[Rh(cod)Cl]₂在KO^tBu的甲苯溶剂中与110 ℃反应，得到光催化剂。

（2）

将光催化剂用于催化B₂Pin₂和芳烃反应，在室温二氧六环溶剂和蓝光LED光照，实现活化C-H键官能团化修饰BPin。激发态催化是目前过渡金属催化剂的一个显著发展领域，为以往难以克服的能垒提供机会，这项工作展示了以往难以进行的反应如何在温和反应条件进行，可能用于发展新化学反应。

参考文献

Edward A. Anderson, Exciting catalysts for borylation and benzene synthesis, Nature Synthesis 2023

DOI: 10.1038/s44160-023-00288-5

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00288-5

Seiya Ouchi, Tomonori Inoue, Juntaro Nogami, Yuki Nagashima & Ken Tanaka, Design, synthesis and visible-light-induced non-radical reactions of dual-functional Rh catalysts, Nature Synthesis 2023

DOI: 10.1038/s44160-023-00268-9

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00268-9