Science Advances:光电催化羰基烯烃化
纳米技术 纳米 2023-04-16

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将羰基转化为烯烃的反应是合成复杂结构分子的重要方法。通常该反应需要使用化学计量比的试剂和强碱性合成环境,与原子经济性要求不符,而且导致该方法的官能团容忍性较弱。一种非常理想的方法是在非碱性条件使用简单容易获取的烯烃作为反应物进行羰基的烯烃化,目前还没有发展一种具有普适性的合成方法。

有鉴于此,康奈尔大学Tristan H. Lambert报道通过电化学/光电化学级联反应进行羰基的烯烃化,兼容大量的惰性烯烃。

主要内容

(1)

该反应过程通过氧化脱氮的方式生成1,3-荷基异位自由基阳离子(1,3-distonic radical cation),随后通过重排反应生成烯烃产物。该烯烃反应是光电催化剂通过阻碍自由基阳离子中间体的返回电子转移,因此能够选择性的生成烯烃产物。该反应对大量的醛、酮、烯烃兼容。

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参考文献

Keri A. Steiniger, Tristan H. Lambert*, Olefination of carbonyls with alkenes enabled by electrophotocatalytic generation of distonic radical cations, Science Advances 2023, 9,

DOI: 10.1126/sciadv.adg3026

https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adg3026


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