C-H 羧化反应中盐废物的固有形成是阻碍在基础化学品的工业合成中利用CO₂作为C₁结构单元的关键障碍。

近日，波鸿大学Lukas J. Gooßen利用CO₂和乙炔生产C₄基础化学品丁二酸二甲酯的循环过程解决了这一问题。

文章要点

1）在中等CO₂压力下，乙炔在碳酸铯存在下被双重羧化。C-C三键的氢化使产物稳定以防止脱羧。

2）通过将CO₂压力增加到70巴，介质可逆地酸化，从而使琥珀酸盐与甲醇发生酯化。铯碱和加氢催化剂再生后可重复使用。这为从沼气(CH₄/CO₂)到C₄化学品的无盐路线提供了概念证明。

3）通过热力学模型阐明了这种可逆酸度转换的起源以及铯碱和NMP/MeOH溶剂的关键作用。

参考文献

Tim van Lingen, et al, Carboxylation of Acetylene without Salt Waste: Green Synthesis of C₄ Chemicals Enabled by a CO₂-Pressure Induced Acidity Switch, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202303882

DOI: 10.1002/anie.202303882

https://doi.org/10.1002/anie.202303882