T. Wang等人研究了不同Mn/Co比的尖晶石结构ZnMnxCo2–xO4在催化CO氧化反应中的活性。Mn,Co两种元素都对催化氧化有贡献,当Mn/Co比为0.11时其活性最高。而其中Mn4+和Mn3+的比例是另外一个重要影响因素,该参数可以调控ZnMnxCo2–xO4中八面体O吸脱附能量(不至于太牢无法反应,也不至于太弱影响重新填充),只有当O p带中心电子能量与费米能级距离适中时其活性最高(因而得到下图类似于火山型曲线活性关系)。作者认为Mn离子eg占有率以及O离子p带中心与费米能级的关系可以共同用于描述ZnMnxCo2–xO4的八面体O性质及其催化氧化性能。
Ting Wang, Yanhui Yang*, Zhichuan J. Xu*, et al. Identifying Influential Parameters of Octahedrally Coordinated Cations in Spinel ZnMnxCo2–xO4 Oxides for the Oxidation Reaction
ACS Catal., 2018, 8, pp 8568–8577 DOI: 10.1021/acscatal.8b02376
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b02376