原子精确金属纳米团簇的尺寸转换是阐明结构-性质相关性的基础。近日，安徽大学Manzhou Zhu，Haizhu Yu，Shan Jin等通过实验和密度泛函理论计算对铜盐 (CuCl) 诱导的[Au4Cu4(Dppm)2(SAdm)5]+（缩写为 [Au4Cu4S5]+）到 [Au4Cu6(Dppm)2(SAdm)4Cl3]+（缩写为 [Au4Cu6S4Cl3]+) (SAdmH = 1-金刚烷硫醇，Dppm = 双-(二苯基膦)甲烷)团簇的尺寸转换进行了研究。
本文要点：
1）[Au4Cu4S5]+ 采用具有表面空腔的有缺陷的五角双锥核结构，可以很容易地填充空间位阻较小的 CuCl 和 CuSCy（即核生长）（HSCy = 环己硫醇），但难以填充体积庞大的 CuSAdm。 只要形成 Au4Cu5 框架，就很容易发生配体交换或尺寸增长。然而，由于紧凑的五角双锥核心结构，后一种生长模式仅发生在表面配位的 [Au4Cu6(Dppm)2(SAdm)4Cl3]+ 结构中（即表面配位尺寸增长）。
2）密度泛函理论 (DFT) 计算的初步机理研究表明，整体转化是通过 CuCl 添加、内核互变异构化、Cl 迁移、第二次 [CuCl] 添加和 [CuCl]-[CuSR] 交换步骤发生的。
3）[Au4Cu6(Dppm)2(SAdm)4Cl3]+合金纳米团簇表现出聚集诱导发光 (AIE)，在固态下的绝对发光量子产率为 18.01%。
该工作阐明了由 Cu(I) 诱导的 Au-Cu 合金纳米团簇的结构转变，有助于建立金属离子诱导的金属纳米团簇尺寸转换的知识库。
Zidong Lin, et al. Size Growth of Au4Cu4: From Increased Nucleation to Surface Capping. ACS Nano, 2023
DOI: 10.1021/acsnano.2c01238
