由于共反应自由基在水介质中的稳定性较差，因此如何制备高效的电化学发光（ECL）金纳米团簇(Au NCs)仍然是一项严峻的挑战。西南大学袁若教授和柴雅琴教授构建了以三乙胺(TEA)为共反应剂、β-环糊精保护的Au NCs (β-CD-Au NCs)，其能够实现配体基屏蔽效应诱导的高效近红外ECL(λmax=786 nm)。
本文要点：
（1）β-CD-Au NCs的配体具有能够封装TEA的匹配疏水空腔，其不仅可以通过在空腔中生成TEA•以减少环境暴露，从而降低溶解氧和水等因素引起的猝灭；而且也可以缩短电荷转移途径，且无需大量的化学修饰。密度泛函理论、1H NMR谱、电子顺磁共振和差分脉冲伏安等研究表明，β-CD配体基屏蔽效应可以显著提高TEA的反应效率。
（2）与传统配体保护的Au NCs形成鲜明对比的是，在1 mM TEA中，β-CD-Au NCs的ECL效率比BSA-Au NCs提高了321倍，比AT-Au NCs提高了153倍，比GSH-Au NCs提高19倍。研究者也利用β-CD-Au纳米管作为发射体，构建了一种“信号关闭”型ECL传感平台，其以去甲肾上腺素为模型靶标，能够实现低至0.91 nM的检测限。综上所述，这项工作对于配体在提高活性共反应物自由基稳定性以实现金属NCs的高效ECL等方面的关键作用进行了深入的研究，有望进一步拓展具有高效ECL性能的金属NCs的应用前景。
Yamin Nie. et al. Ligand-Based Shielding Effect Induced Efficient Near-Infrared Electrochemiluminescence of Gold Nanoclusters and Its Sensing Application. Analytical Chemistry. 2023
DOI: 10.1021/acs.analchem.2c04939
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.analchem.2c04939
