Y.-H. Wang等人在乙酸/甲醇混合溶液中,以二茂铁为还原剂,研究了与N2O2基团配位的Co配合物还原O2生成H2O2的反应机理。他们发现该反应在单位点Co上进行,并且与Co配合物和乙酸浓度呈一级反应级数关系,而与O2浓度无关。研究发现,该反应中的决速步为Co活化O2后进一步质子化。此外,该质子化过程发生在Co配合物轴向O上,因而可以高选择性地得到H2O2.
Yu-Heng Wang, Sharon Hammes-Schiffer*, Shannon S. Stahl*, et al. Kinetic and Mechanistic Characterization of Low-Overpotential, H2O2-Selective Reduction of O2 Catalyzed by N2O2-Ligated Cobalt Complexes
J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b06394
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b06394