即使在 ppm 级别，硫中毒和再生也是金属催化剂面临的全球性致命挑战。关于单金属中心催化剂的硫中毒及其再生的研究较少。

在此，中科院大连化物所Yunjie Ding，Li Yan，Wenrui Dong首次在工业化的单 Rh 位点催化剂 (Rh₁/POPs) 上展示了硫中毒和自恢复。

文章要点

1）在乙烯加氢甲酰化的 1000 ppm H₂S 共进料中观察到 Rh₁/POPs 的周转频率从 4317 h^-1 降低到 318 h^-1，但在去除 H₂S 后它自行恢复到 4527 h^-1，而铑纳米颗粒表现出较差的活性和自我恢复能力。

2）H₂S 降低了单个 Rh 原子的电荷密度并降低了其吉布斯自由能，形成了非活性 (SH)Rh(CO)(PPh₃-frame)₂，它可以再生为活性 HRh(CO)(PPh₃-frame)₂ 去除 H₂S 后。

3）研究人员强调了机制和与硫相关的构效关系。该工作为单原子催化剂催化科学中的多相乙烯加氢甲酰化和硫中毒再生提供了前瞻性认识。

参考文献

Siquan Feng, et al, Sulfur Poisoning and Self-Recovery of Single-Site Rh₁/Porous Organic Polymer Catalysts for Olefin Hydroformylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202304282

DOI: 10.1002/anie.202304282

https://doi.org/10.1002/anie.202304282