Chem:Fe(III)介导光化学脱羧偶联
纳米技术 纳米 2023-05-12

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羧酸具有很好的稳定性、容易获取、结构多样,对于发展新型药物分子非常重要。通过脱羧偶联反应能够将羧酸化合物进行多种多样的转化,但是通常大多数的羧酸转化反应需要对羧酸预先修饰具有氧化还原功能的官能团。这种分子内的氧化结构需要非常高的价格,合成过程复杂,而且能够生成难以处理的有机废物。

有鉴于此,威斯康星大学麦迪逊分校Tehshik P. Yoon报道羧酸和亲核试剂之间直接脱羧偶联,这种脱羧偶联反应使用价格合理分布丰富的Fe(III)盐反应过程包括光化学脱羧-自由基极性翻转过程,能够生成C-C、C-O、C-N化学键

主要内容

(1)

反应情况,以羧酸和偶联物作为反应物,3倍量FeCl3和3倍量NaOAc碱,二氯甲烷溶剂室温反应,427 nm可见光。

(2)

该反应中,Fe(III)作为光吸收基团和氧化剂,比以往的偶联反应相比产生明显改善,反应兼容电子结构广泛的亲核偶联试剂,由于使用容易得到的Fe(III)氧化剂而不是氧化还原有机氧化物显著改善该反应的操作和环境友好。从而避免对羧酸的预先官能团修饰。该反应操作简单方便,并且展示了金属配位化合物光化学的合成应用前景,促进设计新型光化学偶联反应方法。

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参考文献

Grace A. Lutovsky, Samuel N. Gockel, Mark W. Bundesmann, Scott W. Bagley, Tehshik P. Yoon, Iron-mediated modular decarboxylative cross-nucleophile coupling, Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.04.008

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929423001882


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