共价有机框架(COF)作为将太阳光高效转化为氢气的关键光催化剂而受到广泛关注。不幸的是，获得高结晶COF所需的苛刻合成条件和复杂的生长过程极大地阻碍了它们的实际应用。

在此，四川大学Longyu Li，Shijie Ren报道了一种基于六方大环中间形成的二维COF高效结晶的简单策略。

文章要点

1）机理研究表明，使用2,4,6-三甲酰基间苯二酚(TFR)作为不对称醛结构单元可实现不可逆烯醇-酮互变异构化和动态亚胺键之间的平衡，从而产生六角形β-酮烯胺连接的大环化合物，从而形成其中可以在半小时内提供具有高结晶度的COF。

2）研究表明，以3wt%Pt作为助催化剂的COF-935在暴露于可见光时表现出67.55 mmol g^-1 h^-1的高析氢速率用于水分解。更重要的是，即使在仅0.1 wt%Pt的低负载量下，COF-935的平均析氢速率也达到了19.80 mmol g^-1 h^-1，这是该领域的重大突破。

该策略将为高结晶COF作为高效有机半导体光催化剂的设计提供有价值的见解。

参考文献

Kuixing Wang, et al, Intermediate Formation of Macrocycles for Efficient Crystallization of 2D Covalent Organic Frameworks with Enhanced Photocatalytic Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202304611

https://doi.org/10.1002/anie.202304611