格氏试剂(Grignard reagent)通常在同各种亲电试剂构建C-C或者C-X化学键的过程中广泛的使用,在格氏试剂改进的Barbier试剂,反应能够在产生空气/潮湿气氛敏感的格氏试剂同时,与亲电试剂进行反应。虽然Brbier试剂的操作更加简单方便,但是经典的Barbier试剂通常面临因为副反应导致产率低的问题,这限制了Barbier反应的应用。
有鉴于此,塔林理工大学Dzmitry G. Kananovich、Riina Aav等报道适用于机械化学的Mg介导Barbier反应,这个反应兼容有机卤化物(烯丙基、烯基、芳基、脂肪基)和广泛的亲电试剂,能够通过偶联反应构筑C-C, C-N, C-Si, C-B化学键。
通过反应机理给出机械力的作用,其中产生瞬态的有机金属改善传质和活化Mg金属的表面。
Jagadeesh Varma Nallaparaju, Tatsiana Nikonovich, Tatsiana Jarg, Danylo Merzhyievskyi, Riina Aav, Dzmitry G. Kananovich, Mechanochemistry-Amended Barbier Reaction as an Expedient Alternative to Grignard Synthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023
DOI: 10.1002/anie.202305775
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202305775