JACS:Cu催化烷烃C(sp3)-H脱氢硼化
纳米技术 纳米 2023-07-07

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惰性C-H键硼化反应是将化学品转化为高附加值有机硼试剂的方法,这类催化反应通常需要贵金属催化剂,并且在无氧化剂条件进行脱氢硼化。最近人们发展了光催化自由基硼化反应,光催化硼化反应在非金属催化剂条件进行,而且具有与金属催化硼化区别的位点选择性。但是光催化硼化反应通常需要使用化学计量比的氧化剂,因此缺乏原子经济性。

有鉴于此,布里斯托大学Varinder K. Aggarwal、Adam Noble等报道CuCl2催化,在无氧条件使用B2Cat2对烷烃进行硼化反应。

主要内容

(1)

该反应中,Cu催化剂起到不曾预料的双重作用,促进联硼试剂氧化生成亲电的双硼基氧化物,在随后的氧化还原中性光催化C-H键硼化反应中作为硼化试剂。

(2)

CuCl2催化B2Cat2和H2O生成O(Bcat)2,随后其作为亲电硼化试剂进行LMCT C(sp3)-H硼化。

该反应方法能够用于一系列烷烃,具有非常高的效率以及广泛的官能团容忍性。比如,在以往的相关方法中,四氢呋喃无法进行C-H键硼化,但是这种CuCl2催化方法能够对四氢呋喃进行硼化。

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参考文献

Ruocheng Sang, Wangyujing Han, Hanwen Zhang, Carla M. Saunders, Adam Noble*, and Varinder K. Aggarwal*, Copper-Mediated Dehydrogenative C(sp3)–H Borylation of Alkanes, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02185

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02185


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