虽然催化位点周围的微环境被认为在热催化中至关重要，但它在光催化中的作用仍然很微妙。

近日，中科大江海龙教授，Long Jiao合理构建了一系列三明治结构金属有机骨架（MOF）复合材料UiO-66-NH₂@Pt@UiO-66-X（X表示官能团），用于可见光光催化制氢。

文章要点

1）通过改变UiO-66-X壳的-X基团，可以同时调节Pt位点和光敏UiO-66-NH₂核的微环境。

2）值得注意的是，具有相同光吸收和 Pt 负载量的 MOF 复合材料呈现出明显不同的光催化产氢速率，遵循 -X 基团顺序 -H > -Br > -NA（萘） > -OCH₃ > -Cl > -NO₂。 UiO-66-NH₂@Pt@UiO-66-H的氢气产率高达2708.2 μmol g^-1 h ^-1 ，约为UiO-66-NH₂@Pt@UiO-66-NO₂的222倍。

3）机理研究表明-X基团的变化可以平衡UiO-66-NH₂核的电荷分离和Pt的质子还原能力，导致UiO-66NH₂@Pt@UiO-66-H在平衡点达到最佳活性。

参考文献

Siyuan Wang, et al, Linker Engineering of Sandwich-Structured Metal-Organic Framework Composites for Optimized Photocatalytic H₂ Production, Adv. Mater. 2023

DOI: 10.1002/adma.202302512

https://doi.org/10.1002/adma.202302512