从醛出发直接合成酮是一种具有原子经济性和步骤节约的方法学，但是醛与未活化的烷基C(sp³)-H化学键偶联是个非常大的困难和挑战。

有鉴于此，中科院化学所叶松、张春林等报道在光催化条件进行NHC/Pd协同催化，将醛通过C(sp³)-H官能团化制备酮。

主要内容

（1）

该反应醛和碘甲基硅烷基醚作为原料，通过硅甲基自由基的1,n-HAT (n=5,6,7)反应产生2°或3°烷基自由基，随后烷基自由基与Pd/NHC光催化从醛产生的自由基偶联，生成广泛的β-/γ-/δ-硅氧酮；当反应体系中加入苯乙烯作为三组分反应，反应通过苯乙烯与烷基加成生成的苄基自由基能够与羰基自由基偶联生成ε-羰基酮。

（2）

该反应实现了可见光催化和NHC/Pd催化进行羰基自由基、烷基自由基的偶联反应，从而在两/三组分进行烷基C(sp³)-H官能团化。通过对天然产物分子后期官能团化说明该反应方法的应用前景。

参考文献

Hai-Ying Wang, Xin-Han Wang, Bang-An Zhou, Chun-Lin Zhang & Song Ye, Ketones from aldehydes via alkyl C(sp³)−H functionalization under photoredox cooperative NHC/palladium catalysis, Nat Commun 14, 4044 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-39707-8

https://www.nature.com/articles/s41467-023-39707-8