Pd催化合成C-N化学键的反应是现代有机化学合成的关键方法学。虽然人们在催化剂的设计取得重要进展，能够使用广泛的芳基卤化物原料，但是通常苯胺偶联分子需要由硝基芳烃还原。理想的合成卤键能够避免该步骤，同时不会损失Pd催化剂的活性。

有鉴于此，威斯康星大学麦迪逊分校Daniel J. Weix等报道通过调节Pd催化剂的还原反应环境能够产生新化学反应步骤和反应活性，实现了芳基氯对芳香硝基化合物还原芳基化生成双芳基有机胺。

主要内容

（1）

机理实验说明，BrettPhos-Pd复合物能够在还原条件从硝基芳烃还原原位生成惰性偶氮芳烃的双重N-芳基化。起初的N-芳基化是通过一种新型的缔合还原和紧接着的还原消除步骤，生成1,1,2-三芳基腙中间体。

（2）

该中间体通过相同的催化剂进行芳基化，生成瞬态的四芳基腙中间体，随后通过还原切断N-N化学键生成产物。

参考文献

Brett D. Akana-Schneider and Daniel J. Weix*, Reductive Arylation of Nitroarenes with Chloroarenes: Reducing Conditions Enable New Reactivity from Palladium Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c04647

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c04647