通过控制多孔有机聚合物（POP）负载催化剂的组成、尺寸和形貌来开发其明确的结构和所需的性能具有重要意义。

在此，华南理工大学Biaolin Yin，Yingwei Li，Jinxing Long报道了一种具有可控结构和形貌的聚苯胺（PANI）负载的钯纳米颗粒（NP）的制备方法。

文章要点

1）该方案涉及引入具有不同晶体结构（α、β、γ、δ、ε）的 MnO₂ 作为反应模板和氧化剂。不同形式的 MnO₂ 均可将苯胺转化为含有独特规则分布的苯和醌的 PANI。这导致 Pd/PANI 催化剂在 Pd 和 PANI 之间具有不同的电荷转移特性，以及金属纳米粒子的不同分散性。

2）在这种情况下，在糠醛衍生物与潜在的生物基增塑剂的还原偶联中，Pd/ε-PANI催化剂极大地提高了周转频率（TOF）（至88.3 h^-1）。

3）系统表征揭示了 Pd/ε-PANI 催化剂中载体独特的氧化态以及驱动高度分散的 Pd 纳米团簇形成的 Pd 配位模式。密度泛函理论（DFT）计算表明，电子越丰富的Pd/PANI催化剂在氧化加成步骤中具有较低的能垒，这有利于C-C偶联反应。

参考文献

Dongwen Guo, et al, Template-Oriented Polyaniline-Supported Palladium Nanoclusters for Reductive Homocoupling of Furfural Derivatives, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202304662

DOI: 10.1002/anie.202304662

https://doi.org/10.1002/anie.202304662