南开大学Nature Commun:Pd/有机磷协同催化氟羰基华
纳米技术 纳米 2023-08-01

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虽然目前人们发现氟化有机物在医药、农药、材料科学等领域发挥日益重要的作用,但是向有机分子中引入氟原子仍是个非常大的挑战,目前仍没有芳基/烷基硼化合物的氟羰基化反应方法学。

有鉴于此,南开大学汤平平、彭谦等通过Pd和有机磷协同催化,实现了芳基/烷基三氟硼酸钾的氟羰基化反应。通过三氟甲基芳基磺酸盐TFMS作为三氟甲氧基化试剂(该试剂已经被验证是一种很好的COF2原料),该反应具有容易操作和放大的优势。

主要内容

(1)

该反应能够在温和反应条件进行,具有较好或者优异的反应产率,对广泛的结构具有容忍性,能够对标记的小分子药物进行后期氟羰基化。

(2)

反应机理。合成并且通过光谱和X射线表征了反应的关键中间体Brettphos-Pd(II)-OCF3、Brettphos-F2。提出了Pd(II)/Pd(0)和P(III)/P(V)协同催化反应机理,通过19F NMR、同位素示踪、理论计算表征和研究,发现有机磷配体在催化反应中起到的多功能作用。

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参考文献

Mingxin Zhao, Miao Chen, Tian Wang, Shuhan Yang, Qian Peng & Pingping Tang, Fluorocarbonylation via palladium/phosphine synergistic catalysis, Nat Commun 14, 4583 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-40180-6

https://www.nature.com/articles/s41467-023-40180-6

 


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