芳烃的芳环通过烷基化反应生成C-C化学键是广泛制备化学品的重要方法，主要的芳环C-C化学键构筑机理基于酸性催化剂通过二级/三级碳正离子发生亲电取代反应，但是因为一级碳正离子的稳定性较低，导致这种机理通常产生非常少量的α-C烷基化产物。

有鉴于此，中国科学院大连化物所张宗超、樊红军等报道锐钛矿TiO₂ (TiO₂-A)催化有机醇对苯酚进行亲核α-C烷基化，能够以较高的选择性生成结构简单的线性烷基苯酚产物。

主要内容

（1）

实验和理论计算，发现在TiO₂-A的表面氧缺陷位点上与烷基α-C之间生成Ti=C化学键。通过底物氘代交换和DFT计算模拟，验证选择苯酚的邻位C-H化学键上进行α-C烷基化。

（2）

催化剂具有优异的选择性和稳定性，从而实现了可持续的大规模化直接合成线性烷基修饰苯酚的方法学。本文首次发现在没有金属修饰的TiO₂-A表面氧缺陷位点通过烷基α-C生成Ti=C-化学键。

参考文献

Xinze Du, Hongjun Fan, Shenglin Liu & Z. Conrad Zhang, Selective nucleophilic α-C alkylation of phenols with alcohols via Ti=C_α intermediate on anatase TiO₂ surface, Nat Commun 14, 4479 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-40101-7

https://www.nature.com/articles/s41467-023-40101-7