异质光催化剂表面的界面电荷转移决定了活性氧(ROS)生成的效率,从而决定了有氧氧化反应的效率。金属有机框架(MOF)中的网状化学允许合理设计供体-受体对,以优化界面电荷转移动力学。
在此,暨南大学Weigang Lu,Dan Li报道了一系列以线性桥联联吡唑作为有机连接体的同构fcu拓扑Ni8-MOF(称为JNU-212、JNU-213、JNU-214和JNU-215)。这些结晶Ni8-MOF可以在100°C的7 M NaOH中保持其结构完整性24小时。
文章要点
1)实验研究表明,通过调节吡唑桥接单元的电子接受能力进行连接工程,使这些Ni8-MOF在可见光照射下显着提高电荷分离和传输效率。其中,含有苯并硒二唑单元的光催化材料(JNU-214)在苯甲胺的有氧氧化中表现出最好的光催化性能,24小时内转化率为99%。
2)研究人员进行回收实验以确认JNU-214作为稳健的多相催化剂的稳定性和可重复使用性。值得注意的是,对供体-受体-供体MOF中桥接单元的电子接受能力的系统调节为开发用于有氧氧化反应的可行的不含贵金属的异质光催化剂提供了一条新途径。
参考文献
Kun Wu, et al, Linker Engineering for Reactive Oxygen Species Generation Efficiency in Ultra-Stable Nickel-Based Metal−Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI:10.1021/jacs.3c05585
https://doi.org/10.1021/jacs.3c05585