具有窄带隙的开壳层自由基因是一种极具发展前景的近红外光热试剂，但如何实现其稳定化和功能化仍具有很大的挑战性。有鉴于此，南京大学沈珍教授和吴凡研究员合成了具有[4n+1] π体系的高稳定π扩展镍咔咯自由基，并将其用于制备具有近红外吸收性能的PTA，以实现高效的光学诊疗。

本文要点：

（1）随着β-吡咯上融合苯环数目的径向增加，咔咯自由基的光吸收能力会逐渐提高，萘和蒽融合的自由基及其单电子氧化的[4n] π阳离子能够表现出全色的可见-近红外吸收性能。研究发现，咔咯自由基极低的双重激发态可通过非辐射衰变促进热的产生。通过利用两亲性聚合物包封萘咔咯自由基，实验制备了一种水溶性纳米粒子Na-NPs，并证明了其具有优异的光稳定性和71.8%的光热转换效率。

（2）体内抗肿瘤治疗结果表明，Na-NPs可用于肿瘤的光声成像，并且能够在808 nm激光照射下实现肿瘤消融。综上所述，该研究设计的“芳香族-环融合”策略可用于调节咔咯自由基的能隙，从而能够为开发高效的近红外吸收光热材料开辟一条新的途径。

Hu Gao. et al. Molecular Engineering of Corrole Radicals by Polycyclic Aromatic Fusion: Towards Open-Shell Near-Infrared Materials for Efficient Photothermal Therapy. Angewandte Chemie International Edition. 2023

DOI: 10.1002/anie.202309208

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202309208