控制Pd纳米粒子的催化反应选择性，实现亚硝酸甲酯（methyl nitrite ）和CO选择性酯化制备草酸二甲酯（dimethyl oxalate）非常困难。

有鉴于此，中国科学技术大学江海龙、华北电力大学杨维结、福建物质结构研究所徐忠宁等将Pd与UiO-66-X结合，构筑催化剂用于亚硝酸甲酯和CO酯化反应，通过调节Pd纳米粒子在UiO-66-X的分布位点情况，实现了选择性生成草酸二甲酯或者碳酸二甲酯。

主要内容

（1）

Pd纳米粒子组装在UiO-66-X (X=-H, -NO₂, -NH₂)内部，制备得到Pd@UiO-66-X，并且在CO酯化制备碳酸二甲酯的反应中实现了99 %的选择性；相比于Pd@UiO-66-X展示的优异选择性，将Pd纳米粒子担载于UiO-66-X表面，制备Pd/UiO-66-X，能够以89 %的选择性制备草酸二甲酯。

（2）

实验和DFT理论计算结合，说明Pd在UiO-66的分布情况区别导致Zr-oxo簇和Pd纳米粒子之间不同相互作用以及催化反应微环境，导致产生不同的催化反应效果。

这项工作通过调节Pd纳米粒子的分布，实现了以往未曾实现制备碳酸二甲酯。

参考文献

Shuaishuai Hu, Chenfan Xie, Yu-Ping Xu, Xuelu Chen, Ming-Liang Gao, He Wang, Weijie Yang, Zhong-Ning Xu, Guo-Cong Guo, Hai-Long Jiang, Selectivity Control in the Direct CO Esterification over Pd@UiO-66: The Pd Location Matters, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202311625

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202311625