Angew:CoH光催化二烯烃氢芳基化
纳米技术 纳米 2023-09-08

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通过二烯烃的选择性氢芳基化反应,能够合成多种多样的分子结构,但是目前该反应方法学通常需要修饰芳基进行稳定的二烯烃,而且转金属化反应和亲核进攻步骤需要富电子芳基分子。因此能够兼容吡啶等杂芳烃的方法学非常罕见。烯丙基C-H键官能团化虽然是一种替代性的方法,但是底物的位置选择极为困难。

有鉴于此,亚琛工业大学Christopher Teskey、拉里奥哈大学Ignacio Funes-Ardoiz等报道在温和反应条件进行二烯烃氢芳基化反应的普适性方法,这种方法使用金属催化剂进行氢原子转移方式进行,在氢芳基化反应种实现很好的选择性和催化活性。

主要内容

(1)

反应使用Co-H催化剂,在光化学诱导和还原反应条件进行,反应试剂使用制备方便的吡啶磷盐产生寿命较好的自由基,能够对大量种类的吡啶分子在C4位点进行瞬态导向官能团化反应。这种反应条件温和,具有非常好的官能团兼容性,能够对复杂结构有机分子进行后期官能团化。

(2)

基于实验和理论计算,提出可行的反应机理。提出的机理认为反应通过Co-H发生氢原子转移反应过程,而且氢原子转移对二烯烃有非常好的选择性。这是因为对二烯烃进行氢原子转移反应的能垒比其他烯烃更低。

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参考文献

Jingyang Qin, Manuel Barday, Samikshan Jana, Nil Sanosa, Ignacio Funes-Ardoiz, Christopher Teskey, Photoinduced Cobalt Catalysis for the Reductive Coupling of Pyridines and Dienes Enabled by Paired Single-Electron Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202310639

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202310639


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