以CO₂为羰基源将乙醇羰基化成增值酯具有相当大的意义和兴趣，但由于惰性CO₂的活化条件苛刻，恶劣的条件会导致α-C-H的不期望的活化，甚至导致α-C-H的活化，因此仍然具有巨大的挑战。乙醇中C-C键的断裂导致O-H键的特异性活化恶化。

在此，北京化工大学Jing He提出了一种乙醇与CO₂羰基化的光热协同策略，其中在乙醇O-H键热催化解离的*H的帮助下，通过光催化将CO₂活化为反应性CO。

文章要点

1）为了实现这一过程，设计了富含SrTiCuO_3-x支撑的Cu₂O(Cu₂O-SrTiCuO_3-x)的界面位点和氧空位。

2）在3.29 W cm^-1的紫外-可见光下，光热辅助气固过程可产生高达320 μmol g^-1 h^-1的甲酸乙酯，对目标醇O-H活化的选择性为85.6%辐射（144 °C）和0.2 MPa CO₂。

3）在光驱动的CO₂活化和随后的羰基化反应中，CO₂活化能降低至12.6 kJ mol^-1，醇类α-C-H键的断裂受到抑制。

参考文献

Jian Zhang, et al, Photo-thermal Cooperative Carbonylation of Ethanol with CO₂ on Cu₂O-SrTiCuO_3-x, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202312068

DOI: 10.1002/anie.202312068

https://doi.org/10.1002/anie.202312068