如果一维(1D)杂化MOF由具有互连通道的不同MOF块组成，则它们是有吸引力的。然而，精确合成具有所需嵌段长度和序列的1D多嵌段MOFs仍然是一个巨大的挑战。

在这里，广岛大学Hiroshi Sato，东京大学Takuzo Aida提出了“光化学手术”方法，该方法结合了自上而下和自下而上的方法来实现1D MOFs的位点选择性溶解(去除)/结晶(重建)。

文章要点

1）研究人员采用光反应性MOFs，其通过将Cd²⁺或Zn²⁺与包含光致变色双吡啶配体(^PyDTE_open或^PyDTZE_open)和间苯二甲酸酯(5-硝基间苯二甲酸酯(nip^2-)或5-溴间苯二甲酸酯(bip^2-))的混合物络合来制备。

2）这些MOF是作为高纵横比、针状、无色晶体获得的，其具有平行于长针状轴取向的1D通道。例如，当光反应性^DTECdMOF_NO2([Cd(nip)(^PyDTE_open)(H₂O)]_n)在两端用金属合金固定在玻璃基板上，并在N，N-二甲基甲酰胺/甲醇(DMF/MeOH)中通过光掩模暴露于UV光60分钟时，通过溶解除去未掩蔽部分以产生50微米间隙。

3）将所得样品在25℃下浸入含有构建^DTZECdMOFNO₂所需组分的DMF/MeOH中24小时([Cd(nip)(^PyDTZEopen)(H₂O)]_n)。最终，用^DTZECdMOFNO₂填充间隙，产生三嵌段杂化MOF(^DTECdMOFNO₂−^DTZECdMOFNO₂−^DTECdMOFNO₂)。

4)客体扩散实验的结果证实了新形成的^DTZECdMOFNO₂嵌段与主体^DTECdMOFNO₂嵌段共享其1D通道。“光化学手术”可用于合成具有非常规序列和形态的1D杂化MOF，例如蜂窝状和倒置蜂窝状图案的杂化物。

参考文献

Kunyi Leng, et al, “Photochemical Surgery” of 1D Metal−Organic Frameworks with a Site-Selective Solubilization/Crystallization Strategy, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07995

https://doi.org/10.1021/jacs.3c07995