波士顿学院Shih-Yuan Liu、波城大学Karinne Miqueu等通过Pd(0)Senphos/B(C₆F₅)₃/NR₃的协同催化，实现有机酮和1,3-烯炔之间加成构筑联烯，成功的在室温条件将大量的芳基/脂肪族有机酮和1,3-烯炔之间加成。

主要内容

（1）

反应机理。研究发现，该反应的决速步骤为外球质子转移机理。该反应方法具有反应条件温和和普适性的优势，烯炔和酮都具有较好的官能团容忍，在室温进行反应仅需数个小时，联烯产率较好。

这项工作是非常罕见的能够在室温进行的有机酮α-C-H键与不饱和烃之间加成的反应。计算的反应活化能能垒仅为20.9 kcal/mol，DFT计算与动力学实验和光谱表征相互符合。

（2）

这项工作发现Pd/Senphos催化体系活化1,3-烯炔，可能有助于进一步发展活化C(sp³)-H并且与C-C π键加成的方法。

参考文献

Maxwell Eaton, Yuping Dai, Ziyong Wang, Bo Li, Walid Lamine, Karinne Miqueu*, and Shih-Yuan Liu*, Synthesis of Allenes by Hydroalkylation of 1,3-Enynes with Ketones Enabled by Cooperative Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c08151

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c08151