三价金属有机骨架(MOF)所表现出的稳定性使其成为一类颇具吸引力的材料。对于基于膦酸酯的配体,结晶是一个挑战,因为与羧酸盐配体相比,由于有额外的氧系链,可以采用更多的结合基序,并且自组装过程的可逆性较差。
近日,卡尔加里大学George K. H. Shimizu报道了由[Cr(H2O)6]3+和膦酸酯配体组成的电荷辅助氢键金属有机骨架(HMOF),并对其进行了晶体学表征。
文章要点
1)研究人员试图使用这些HMOF作为结晶中间体来合成有序Cr(III)-膦酸酯MOF。这可以通过使HMOF脱水以去除Cr(III)中心周围的水配体来实现,从而迫使金属-膦酸盐配位。
2)在此,合成了一种新型多孔HMOFH-CALF-50,然后脱水得到MOFCALF-50。CALF-50已订购,但它不是单晶。然而,它确实具有出色的稳定性,在水中煮沸3周并在14.5MH3PO4中浸泡24小时和在9 M HCl中浸泡72小时后仍能保持结晶度和表面积。
3)计算方法用于研究HMOF到MOF的转化,并深入了解结构的性质和异质性程度。
参考文献
Racheal P. S. Huynh, et al, Creating Order in Ultrastable Phosphonate Metal−Organic Frameworks via Isolable Hydrogen-Bonded Intermediates, J. Am. Chem. Soc, 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c05279
https://doi.org/10.1021/jacs.3c05279