杨四海等Angew:MOF光催化卤化物脱卤氘代
纳米技术 纳米 2023-10-03

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对有机分子进行氘标记是非常重要的研究领域,有鉴于此,曼彻斯特大学杨四海、Martin Schröder、中国农业大学安杰等首次使用MFM-300(Cr)型MOF进行光催化氘代反应,能够在室温对芳基卤化物、烷基卤化物进行光催化脱卤氘代,氘代反应具有高效率和较广泛的官能团容忍性。

主要内容

(1)

通过同步辐射X射线粉末衍射表征(SXPD)说明卤化反应物限域结合在MFM-300(Cr)内部(卤化物分子与MOF之间形成主客体ππ相互作用和氢键相互作用),通过原位ESR表征说明反应过程中生成碳中心自由基物种。

(2)

反应使用可见光(350-780 nm)光源,使用CD3CN作为氘原料,使用Na2SO3作为牺牲试剂,反应在25种碘化物和15种溴化物的氘代反应中表现高效率的氘原子效率,优异的位点选择性。这种光催化反应方法避免使用贵金属催化剂,通过直接氢同位素交换反应方式进行反应,而且光催化剂具有非常好的稳定性,能够进行多次光催化反应。

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参考文献

Tian Luo, Zi Wang, Yinlin Chen, Hengzhao Li, Mengqi Peng, Floriana Tuna, Eric J. L. McInnes, Sarah J. Day, Jie An, Martin Schröder, Sihai Yang, Photocatalytic dehalogenative deuteration of halides over a robust metal-organic framework, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202306267

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202306267


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