碳硼烷(carborane)三维衍生物的本征手性能够根据笼上的取代基进行命名，但是有机合成的平面手性、中心手性、轴手性、螺旋手性等研究还比较罕见。基于过渡金属催化不对称B-H键活化，修饰官能团能够将碳硼烷的手性从对称结构变为安装在笼上的手性。

有鉴于此，香港中文大学谢作伟院士、中国科学院上海有机化学研究所邱早早使用二芳基乙炔对3-酰胺基-碳硼烷进行不对称硼化，合成了 (S)-B(4)/(R)-B(7)笼手性结构碳硼烷。

主要内容

（1）

反应情况。以苯乙炔作为反应物，[Ir(COD)Cl]₂作为催化剂，(S)-L1配体，加入AgTFA和C₆H₅SO₃H添加剂，在50 ℃甲苯溶剂中反应。

（2）

基于DFT计算提出控制立体选择性的模型，发现手性磷配体是控制B-H键立体选择性的关键。该反应在温和反应条件对碳硼烷进行(S)-B(4)-H不对称官能团化，立体选择性达到99 % ee。

参考文献

Huifang Zhang, Jie Zhang, Zaozao Qiu*, and Zuowei Xie*, Enantioselective Alkenylation of o-Carboranes via Ir-Catalyzed Asymmetric B–H Activation, ACS Catal. 2023, 13, 13856–13862

DOI: 10.1021/acscatal.3c03997

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c03997